Диазосоединения и их стабильность -N=N-

[BritishPetroleum]

Почему диазосоединеия с арильной группой присоединенной стабильнее чем алифатические? И в алифатических соединениях от чего зависит стойкость диазосоединений?

 

Можно ди получить диазосоединения окислением диаминов R1-NH-NH-R2 + NaOCl => H2O + R1-N=N-R2+NaCl

[BritishPetroleum]

пример   диазотирование глицина дает соединение которое теряет азот при нагреве до 60 градусов, а вот диазоуксусный эфир стабильнее, почему?

[yatcheh]

  В 22.07.2023 в 18:26, BritishPetroleum сказал:

Почему диазосоединеия с арильной группой присоединенной стабильнее чем алифатические? И в алифатических соединениях от чего зависит стойкость диазосоединений?

 

Можно ди получить диазосоединения окислением диаминов R1-NH-NH-R2 + NaOCl => H2O + R1-N=N-R2+NaCl

Показать  

Это называется азосоединения. Ароматика стабилизирует их сопряжением. Так же их стабилизируют акцепторы. Окисление симм-гидразинов - один из методов синтеза. Гипохлоритом тоже можно, если осторожно.

 

Диазосоединения - это другая пестня. Например - диазоуксусный эфир N2CHCOOEt

^-N=N⁺=CH-COOEt. <-> N☰N⁺-C^-H-COOEt

Фактически, это такие унутренние диазониевые соли.

[yatcheh]

  В 22.07.2023 в 19:14, BritishPetroleum сказал:

пример   диазотирование глицина дает соединение которое теряет азот при нагреве до 60 градусов, а вот диазоуксусный эфир стабильнее, почему?

Показать  

 

Так диазоуксусный эфио и получается диазотированием глицина. Надо только условия соблюсти.

Диазосоединения стабилизируются акцепторами. В данном случае - карбалкоксилом.

[BritishPetroleum]

  В 22.07.2023 в 19:22, yatcheh сказал:

Так диазоуксусный эфио и получается диазотированием глицина. Надо только условия соблюсти.

Показать  

Погодите

Ну вот нитрозил реагирует с глицином и что получается? Что потом при нагреве выделяет азот?

 

NH2CH2COOH + NOCl => [(N☰N)CH2COOH]⁺Cl^- + H2O.  Также будет? Какой тип связи будет, ионный?

 

Будет хлорид чего? Диазоуксусного эфира тут не будет вроде

 

 

  В 22.07.2023 в 19:22, yatcheh сказал:

Диазосоединения стабилизируются акцепторами. В данном случае - карбалкоксилом.

Показать  

Те продукт нитрозирования глицина с группой COOH достаточно стабильный будет?

  В 22.07.2023 в 19:22, yatcheh сказал:

Диазосоединения стабилизируются акцепторами. В данном случае - карбалкоксилом.

Показать  

Те что аза что диазосоединения стабилизируются акцепторами электронов? Те кислотами Льюиса?

[yatcheh]

  В 22.07.2023 в 19:34, BritishPetroleum сказал:

Погодите

Ну вот нитрозил реагирует с глицином и что получается? Что потом при нагреве выделяет азот?

 

NH2CH2COOH + NOCl => [(N☰N)CH2COOH]⁺Cl^- + H2O.  Также будет? Какой тип связи будет, ионный?

 

Будет хлорид чего? Диазоуксусного эфира тут не будет вроде

Те продукт нитрозирования глицина с группой COOH достаточно стабильный будет?

Те что аза что диазосоединения стабилизируются акцепторами электронов? Те кислотами Льюиса?

Показать  

 

Я был не точен, диазоуксусный эфир получается диазотированием ЭФИРА глицина. Свободная диазоуксусная кислота совершенно неустойчива.

NH2-CCOEt => [N2-CH2-COOEt]⁺Cl^- -(NEt3)-> N2CHCOOEt + NEt3*HCl

  В 22.07.2023 в 19:34, BritishPetroleum сказал:

Те что аза что диазосоединения стабилизируются акцепторами электронов? Те кислотами Льюиса?

Показать  

 

Стабилизируются акцепторами-заместителями близ азота. Посторонними кислотами Льюиса они разлагаются на ура.

Изменено 22 Июля, 2023 в 19:53 пользователем yatcheh

[BritishPetroleum]

  В 22.07.2023 в 19:22, yatcheh сказал:

Диазосоединения стабилизируются акцепторами. В данном случае - карбалкоксилом.

Показать  

Это группы C=O, -NO2, -CN?

[yatcheh]

  В 22.07.2023 в 19:53, BritishPetroleum сказал:

Это группы C=O, -NO2, -CN?

Показать  

 

Да

[BritishPetroleum]

  В 22.07.2023 в 19:49, yatcheh сказал:

Свободная диазоуксусная кислота совершенно неустойчива.

Показать  

ну сама кислота от эфира отличается только тем что на дальнем конце от азота водород замещен на этильную группу, это этильная група вносит такой вклад в стабильность диазоуксусного эфира?

 

  В 22.07.2023 в 19:49, yatcheh сказал:

Стабилизируются акцепторами-заместителями близ азота.

Показать  

 

[BritishPetroleum]

А что будет стабильнее из трех соединений, диазоуксусный эфир,где этильная группа на конца, или то соединение где науглерод возле азота навешано максимально акцепторов электронов?

  В 22.07.2023 в 19:49, yatcheh сказал:

Стабилизируются акцепторами-заместителями близ азота. Посторонними кислотами Льюиса они разлагаются на ура.

Показать  

 

  В 22.07.2023 в 19:54, yatcheh сказал:

 

Да

Показать  

А Азиридиновая группа?  -N=[CH2CH2]